ポケモンユナイト Wiki

基本的にADCかファイターにつければok。
相性が良いキャラの特徴は

1. エンゲージが強い
2. 通常攻撃で火力が出る
3. 相手から狙われやすい(耐久が低い、自衛力が低い)

なので相性のいいキャラは
波乗りゲッコウガ、放電ゼラ(1,2,3を満たす)、アマージョ、リザードン、ガブ、マリルリ、マッシブーン(1,2を満たす)、葉っぱジュナイパー、ジュラルドン、ウッウ(2,3を満たす)という感じ。ゲコアマリザetc.はHPが十分ある状態でユナイトつけて暴れてもらう。ジュナジュラウッウはユナイトを見て相手がフォーカスするのに合わせてユナイト切ってカウンターするのが強い。

ADC、ファイターのうち上のキャラよりシナジーが薄いのは、エスバ、影縫いジュナ、グレイシア、水手裏剣ゲッコウガ、ギルガルド、カイリュー、ルカリオ、カイリキー。
シナジーが薄い理由は、立ち位置が後ろ目でタックルを有効に使いづらかったり、そもそも通常攻撃よりも技によってダメージを出すキャラだから。ただし、こいつらにつけてもちゃんと強いので第一グループのキャラがいない場合はこれらのキャラにつけるといい。

相性の悪いキャラはサポタン全般とメイジ。

（追記）個人的なハピユナとの相性のTierを添付しておきます。ハピの使用回数は約280回で勝率約53%です。